Tout dépend, si le but est qu'on n'utilise pas ton image, effectivement, envoyer un mail en demandant de la retirer devrait sufffire.
Si le but est de récupérer un peu d'argent ; il faut faire constater l'utilisation de ton image par un huissier.
Si ils ne veulent pas payer, ils vont virer l'image au moment où tu leur demandera un règlement et si tu n'as pas fait constater les faits par un huissier, c'est ta parole contre celle d'un "grand groupe coté en bourse".
Mais il y a peut être une autre carte à jouer, ce site fait plein de visiteurs, il peut être une bonne pub pour toi ; tu peux aussi demander que soit indiqué le crédit photographique avec un lien vers ton site. Ceci n'empêchant en rien un règlement en espèces sonnantes et trébuchantes ; d'ailleurs je crois bien que c'est une obligation d'indiquer l'auteur d'une image dans une publication.
Bref, tout dépend de ce que tu souhaites.